лізації функції з Левдіну). Розрахунок МО проводиться звичайним ітераційним шляхом. p align="justify"> Напівемпіричні методи працюють на кілька порядків швидше, ніж неемпіричні. Вони застосовні до великих (і дуже великим, наприклад, біологічним) системам і для деяких класів сполук дають більш точні результати. Проте слід розуміти, що це досягається за рахунок спеціально підібраних параметрів, справедливих лише в межах вузького класу сполук. При перенесенні на інші сполуки ті ж методи можуть дати абсолютно невірні результати. Крім того, параметри часто підбираються таким чином, щоб відтворювати ті чи інші молекулярні властивості, тому надавати фізичний зміст окремими параметрами не слід. p align="justify"> Основні наближення, використовувані в напівемпіричних методах, наступні.
) Розглядаються тільки валентні електрони: вважають, що електрони атомних кістяків лише екранують ядра, тому ці електрони враховують у функціях, що описують енергію остов-остівного відштовхування (в яке включається ядер-ядерне відштовхування). Поляризацією кістяків нехтують. p align="justify">) У МО враховують тільки АТ з головним квантовим числом, відповідним вищим заселеним електронами орбиталям ізольованих атомів (мінімальний базис), причому вважають, що базисні функції утворюють набір ортонормованих АТ.
) Для двухелектронних кулонівських і обмінних інтегралів вводять наближення нульового диференціального перекривання (НДП):
(35)
Вважають, що через експоненційної залежності радіальної частини АТ від відстані можна знехтувати двухелектронной кулоновскими і обмінними інтегралами, що містять твори різних атомних орбіталей, що залежать від одного аргументу:
(36)
Це наближення різко зменшує число обчислюваних двухелектронних інтегралів, тому воно в тому чи іншому вигляді використовується у всіх напівемпіричних методах.
Розширений метод Хюккеля (Extended Huckel) (РМХ) призначений для обчислень молекулярних орбіталей і не дозволяє оптимізувати геометрію і проводити молекулярно-динамічні розрахунки. У ньому використовується наближення невзаємодіючих електронів і в ньому не використовується наближення ССП. p align="justify"> Метод CNDO (Complete Neglect of Differential Overlap, повна зневага диференціальним перекриванням) є найпростішим методом ССП. Він використовується для розрахунків основного стану електронних характеристик систем з відкритою і закритою оболонками, оптимізації геометрії і повної енергії. p align="justify"> Метод INDO (Intermediate Neglect of Differential Overlap, часткове нехтування диференціальним перекриванням) покращує метод CNDO за рахунок обліку розштовхування електронів на одному атомному центрі. Дозволяє проводити розрахунок основного стану систем з відкритою і закритою оболонками, оптимізації геометрії і повної енергії з використанням СЗП. p align="justify"> Метод MINDO3 (Modified INDO, version 3, покращений метод INDO, версія 3) є подальшим розвитком і розширенням методу INDO. Для багатьох взаємодій в ньому використовуються емпіричні параметри замість відповідних обчислень. Цей метод дозволяє одержувати хороші результати для великих органічних молекул при розрахунках основного стану систем з відкритою і закритою оболонками, оптимізації геометрії і повної енергії. Це ССП метод. p align="justify"> Метод MNDO є подальшим розвитком методу MINDO3, в якому виправлений ряд помилок останнього. Дозволяє проводити якісні розрахунки електронної та атомної структур органічних молекул, що містять атоми 1-й і 2-й головних підгруп (але не атомів перехідних елементів). Цей метод дозволяє одержувати хороші результати для великих органічних молекул при розрахунках електронних характеристик системи і теплот освіти. ССП метод. p align="justify"> Метод AM1 є поліпшенням методу MNDO. Один з найбільш точних методів. Використовується для органічних молекул, що містять елементи з головних підгруп 1 і 2 груп періодичної системи. Можливо, цей метод дозволяє отримувати більш якісні результати, в порівнянні з методом MNDO, для молекул, що містять як азот, так і кисень. Обчислює електронну структуру, оптимізує геометрію, розраховує повну енергію і теплоти утворення. ССП метод. p align="justify"> Метод PM3 є версією методу AM1. PM3 відрізняється від AM1 тільки величинами параметрів. Параметри для PM3 були отримані порівнянням великого числа і виду експериментів з результатами розрахунків. Як правило, Нековалентні взаємодії в методі PM3 є менш розштовхувати, ніж чим у AM1. PM3 спочатку призначався для розрахунку для органічних молекул, але потім він був також параметризрвані і для ряду інших груп елементів, зокрема - і для перехідних металів. ССП метод. p align="justify"> Метод ZINDO/1 є варіантом методу INDO, адаптованого для провед...
