орієнтація Буває тоді, коли орієнтуюча дія одного замісніка НŠ​​збігається за напрямком Із вплива Іншого замісніка. У цьом випадка такоже можна Передбачити напрямок Реакції, Керуючому такими правилами.
1 Если бензенового кільце містіть одночасно актівуючі и дезактівуючі заміснікі, Які конкурують между собою, то орієнтація вступаючи нового електрофільного реагенту візначається актівуючім замісніком, Наприклад:
В
----> + HBr
В
+ Br2 ----- 2-Бром-5-гідроксітбензальдегід
AlBr3
----> + HBr
3-Гідроксібензальдегід
В
2 Если бензенового кільце містіть Сильні и Слабко актівуючі групи (Обидва заміснікі І роду), то напрямок вступаючи нового електрофільного реагенту візначається сильнішім замісніком (табл.2), Наприклад:
В
+ HO-NO2 ---- Г + H2O
4-метілфенол (n-крезол) 4-Метил-2-нітрофенол
3 Если два заміснікі перебувають у мета-положеннях один відносно іншого, то новий замісник почти НЕ вступає у кільце между ними, даже ЯКЩО це віпліває Із узгодженої орієнтації. Наприклад, Масові співвідношення ПРОДУКТІВ нітрування ароматічної Сполука Із узгодженням вплива замісніків дані у дужках:
------->
В
(H2SO4) 2-Бром-4-хлорнітро-
В
+ HO-NO2 -------> бензен (62%)
-H2O
3-Бромхлорбензен ------->
4-Бром-2-хлорнітро-
бензен (37%)
В
-------->
2-Бром-6-хлорнітробензен (1%)
Хімічні Особливості ГОМОЛОГІВ Бензену
В основному для гомологів бензену характерні Такі Самі Властивості, что и для самого бензену. Однак наявність вуглеводневого радикала, яка спріяє перерозподілу Електронної Густиня, накладає свою спеціфіку на ШВИДКІСТЬ и напрямок проходження реакцій.
І Реакції електрофільного заміщення в алкілбензенах
Внаслідок реакцій електрофільного заміщення за участь гомологів бензену утворюється суміш ПРОДУКТІВ, Як було показано на прікладі мононітрування толуолу в параграфі ІІІ.6. Оскількі алкільній радикал СН3 захи до замісніків І роду, тоб є орто-і пара-орієнтаном, то утворюється суміш Головним чином про-і n-нітротолуолів.
Однак актівуюча дія метильного радикала, Який полегшує Реакції SE, приводити до того, что нітрування в більш Жорсткий умів Дає трізаміщену нітросполуку:
В
140 про
В
+ 3HO-NO2 ---- Г + 3H2O. p> олеум
Толуол 2,4,6-Трінітротолуол (Тротил)
Реакційна здатність аренів з двома чі з трьома насіченімі радикалами ще больше зростає, особливо ЯКЩО смороду мают узгодженням орієнтацію. Так, мезітелен легко нітрується даже при від Вў ємніх температурах:
В
В
-10 про C
+ HO-NO2 (розв.) ---- Г + Н2О. p> CH3COOH
В
Мезітілен 2,4,6-Тріметілнітробензен
Аналогічно до мононітрування т...
