ід часу (рис. 3.1 - 3.5) і графіки тієї ж залежності, отримані теоретично, шляхом розв'язання прямої задачі. Числові значення констант, при яких відбувалося максимальне накладення були прийняті за шукані (див. табл. 3.3).
Таблиця 3.3 - Значення констант ГЕ при полімеризації ММА.
T, 0 СА 1 А 2 А 3 505.083.33-4.85604.352.68-2.30
Слід зазначити, що існує кілька наборів констант, що задовольняють заданим умовам. Для відбору єдино вірних численних значень і перевірки адекватності отриманої моделі, була виявлена ??залежність констант від температури:
A 1=24.1 - 5.90 10 - 2 T, A 2=21.6 - 5.65 10 - 2 T,
A 3=- 91.3 - 0.268T.
повчиться при 70 0 С накладення експериментальної і теоретичної кривої (з розрахованими із залежності константами) стало перевіркою адекватності отриманої моделі (рис. 3.6).
Малюнок 6. Перевірка адекватності моделі, що вийшла.
(--- теоретичний графік залежності конверсії від часу;
?- Експериментальний графік залежності конверсії від часу)
Як доказ адекватності значень знайдених констант і математичної моделі в цілому, нижче наведений зведений графік накладення експериментальної залежності конверсії від часу полімеризації ММА на аналогічні показники, отримані теоретично (малюнок 7).
Малюнок 7. Залежність конверсії від часу ММА:
, 2 - 500С; 3,4 - 600С, 5 - 700С; 1,3,5 - [АІБН] 0=1 ммоль / л;
, 4 - [АІБН] 0=3 ммоль / л;
(--- теоретичний графік залежності конверсії від часу;
?- Експериментальний графік залежності конверсії від часу)
Для моделювання процесу полімеризації ММА у присутності ферроцена необхідно доповнити існуючу схему радикальної полімеризації ММА додаткової кінетичної схемою процесу (див. кінетична схема 2). За основу була взята схема полімеризації тетрафункціональних мономерів [31].
Кінетична схема 3.2 - Полімеризація в присутності ферроцена
1.;
2.;
3.;
4.;
5.;
6.;
7 ..
Будова компонентів системи, що беруть участь в процесі полімеризації ПММА наведені в таблиці 3.4.
Таблиця 3.4 - Структурні формули компонентів
ОбозначениеКомпонентОбозначениеКомпонентМс Розшифровка позначень констант наводиться в таблиці 3.5.
Таблиця 3.5 - Розшифровка позначень констант
ОбозначеніеРасшіфровкаk H Константа швидкості реакції заміщення водородаk t3 Константа швидкості рекомбінації координації в координаційній сфері металлаk c1, k c2, k c3 Константи швидкості реакції координації в координаційній сфері металлаk p2 Константа швидкості реакції росту ланцюга в координаційній сфері металлаk Met Константа швидкості реакції заміщення в координаційній сфері металлаk tr2 Константа швидкості реакції передачі на мономер в координаційній сфері металу
При зборі та аналізі літератури, значення використовуваних в реакції констант знайдені не були, з причини новизни проведених досліджень.
За складеної кінети...
