ієї кривої при заданій температурі. Рівняння для тиску рівноважного пара, яке дає лінійну зміну з температурою, можна вивести наступним чином. Відповідно до рівняння залежність мольной теплоти випаровування від температури виражається рівнянням
(39)
де - гіпотетична теплота випаровування при абсолютному нулі. У припущенні, що не залежить від температури,
В
Так як різниця негативна, зменшується у міру підвищення температури. Саме цього можна було очікувати на підставі молекулярно-кінетичних уявлень, тому що рідина з підвищенням температури розширюється, внаслідок цього відстань між молекулами збільшується і для їх відриву при утворенні пара потрібно менше енергії.
Підставляючи в рівняння (30), отримаємо
(40)
Тоді невизначений інтеграл цього виразу дорівнює:
(41)
(42)
Для визначення трьох констант А, В, С потрібно вирішити систему з трьох рівнянь, при складанні якої необхідні точні дані при трьох температурах. Рівняння (42) застосовне в більш широкому інтервалі температур, ніж рівняння (32), однак і воно не є точним, оскільки відхилення властивостей пари від властивостей ідеального газу призводить до помітної помилку, яка не враховується при виведенні рівняння.
6. Практична частина
6.1 Запитання
Яким правилом виражається зв'язок між числом ступенів свободи, числом фаз і числом компонентів у гетерогенній системі?
Дати поняття: гетерогенна система, фаза, яке складає речовина системи.
За допомогою якого рівняння виражається зв'язок між основними термодинамічними параметрами однокомпонентною двофазної системи, що перебуває в стані рівноваги? Вивести це рівняння. p> Зв'яжіть склади рідини і її пара із загальним тиском і парціальним тиском пари.
Інтерпретуйте діаграму температура - склад і використовуйте для її визначення поведінку суміші при дистиляції.
Чи справедливо рівняння Клапейрона - Клаузіуса для фазових переходів між твердим і газоподібним агрегатними станами речовини? Аргументуйте свою відповідь. p> Що характеризує число ступенів свободи рівноважної термодинамічної системи?
Сформулюйте основний закон фазового рівноваги. Як класифікуються системи? p> Охарактеризуйте однокомпонентні гетерогенні системи. Діаграма стану води. До речі, що таке фазова діаграма?
Що таке моно-і енантіотропние фазові переходи? Охарактеризувати кожен з них. <В
6.2 Завдання
Температура кипіння ртуті під нормальним атмосферним тиском 357. Теплота пароутворення 283,2 Дж/м. Визначити зміну пружності пари ртуті при зміні температури на 1 поблизу температури кипіння ртуті під нормальним атмосферним тиском.
Рішення: використовуємо формулу звідки
В
,
В
де - мольна теплота випаровування. Знаходимо
В
; Т = 630К. ...