Синтез проводили за методикою, аналогічною отриманню поліфенілена Р1.
Р2 (MW=7822):
Обчислено для C612H420N10,% C - 91,80H - 5,25N - 1,75
Знайдено,% C - 79,79H - 2,80N - 3,15 Br - 14,24
Вихід P2 склав 61%.
Синтез полімеру P3
У пробірку Шлёнка поміщали безводний NiCl2 (2,6 мг; 0,02 ммоль), Zn (200 мг), Ph3P (11,2 мг; 0,043 ммоль), біпіріділ (3,2 мг; 0,02 ммоль) і мономери 1 (2 г; 3,68 ммоль) і 3 (0,59 г; 1,23 ммоль). Пробірку відкачували і заповнювали сухим обескіслороженним аргоном п'ять разів. Потім в струмі аргону вносили свежеперегнанного ДМФА (10 мл). Суміш перемішували при 90? C протягом 6:00. Приблизно через 10 хв від початку нагрівання суміш стає червоно-коричневою, що свідчить про утворення Ni (0) -комплексу з трифенілфосфіном in situ. Хід реакції контролювали методом ТШХ. Через 3:00 реакційний розчин охолоджували і виливали в метанол. Осад відокремлювали, промивали розбавленою HCl, потім водою, метанолом і сушили у вакуумі при кімнатній температурі протягом 10 годин.
Р3 (MW=6568):
Обчислено для C492H340N10,% C - 92,48H - 5,33N - 2,19
Знайдено,% C - 76,15H - 3,90N - 2,46 Br - 16,88
Вихід P3 склав 48%.
Синтез полімеру Р4
Синтез проводили за методикою, аналогічною отриманню полімеру Р3.
Р4 (MW=4712):
Обчислено для C348H238N4,% C - 93,43H - 5,33N - 1,25
Знайдено,% C - 79,79H - 2,80N - 3,15 Br - 14,24
Вихід P4 склав 58%.
ВИСНОВКИ
1. По реакції ціклотрімерізаціі отриманий вихідний мономер з 1,3,5-тріфенілзамещенним бензольні ядром.
2. Вперше синтезовано полімери Р2 - Р4 із застосуванням реакцій крос-поєднання.
. Вивчено спектральні властивості отриманих поліфеніленов.
. Виявлено ряд закономірностей доводять, що синтезовані полімери перспективні для використання в якості активних верств в приладах оптоелектроніки.
Список літератури
1. Valeur B. Molecular fluorescence: principles and applications. Wiley-VHC, Weinheim.- 2001. - 437 с.
2. Владимиров Ю. А. Фотохімія і люмінесценція білків. М .: Наука. 1965. 232 с.
. Тепляков М. М. Трімерізаціонная поліціклоконденсація ацетілароматіческіх сполук та їх кеталей.// Успіхи хімії.- 1979. - № XLVIII.- С. 2.
4. Furukawa K., Fujino M., Matsumoto N. Optical properties of silicon network polymers.// Macromolecules.- 1990. - Vol. 23. - P. 3423 - 3426.
. Zhang Y., Zhao C., Yang J., Kapiamba M., Haze O., Rothberg LJ, Ng M.-K. Synthesis, Optical, and Electrochemical Properties of a New Family of Dendritic Oligothiophenes.// J. Org. Chem.- 2006. - Vol. 71. - P. 9475.
. Ковальов А. І. Олігофенілени з реакційноздатними групами аценафтіленового типу та полімери на їх основі. М. 1992. 177 с.
7. H? ussler M., Liu J., Zheng R., Lam JWY, Qin A., Tang BZ Synthesis, thermal stability, and linear and nonlinear optical properties of hyperbranchedpolyarylenes containing carbazole and/or fluorene moieties.// Macromolecules.- 2007. - Vol. 40. - P. 1914 - 1925.
. Baek JB, Simko SR, Tan LS Synthesis and chain-end modification of a novel hyperbranched polymer containing alternating quinoxaline and benzoxazole repeat units.// Macromolecules.- 2006. - Vol. 39. - P. 7959 - 7966.
9. Лі Д. Д. Іменні реакції, механізми органічних реакцій. М .: БИНОМ. 2006. 456 с.
10. McCrindle R., Ferguson G., Arsenault GJ, McAlees AJ, Parvez M. A novel product derived from reaction of 3,3-dimethyl - 4-methylthio - 1-butyne with dichlorobis (benzonitrile) -palladium; X-ray crystal structure of chloro (2,4-bis- (1 , 1 -dimethyl - 2 '- (methylthio) ethyl) - 3-furyl-C, S, S) -palladium (II).// J. Chem.Res. (S).- 1983. - Vol. 246. - P. 19-22.
11. Lin S.-Y., Chen C.-L., Lee Y.-J. Total synthesis of ailanthoidol and precursor XH14 by Stille coupling.// J. Org. Chem.- 2003. - Vol. 68. - P. 2968-2971.
12. Lutzen A., Hapke M. Synthesis of 5-substituted 2,2'-bipiridines from substituted 2-chloropyridines by a modified Negishi cross-coupling reaction.// Eur.J.Org.Chem.- 2002. - Vol. 2002. - P. 2292-2297.
. Miyaura N., Suzuki A. Palladium catalyzed cross-coupling reactions of organoboron compounds.// Chem. Rev.- 1995. - Vol. 95. - P. 2457-2483.
14. Rossi R., Carpita A., Bellina F. Palladium- and/or copper-mediated cross-coupling reactions between 1-alkynes and vinyl, aryl, 1-alkynyl, 1,2-propadienyl, propargyl and allylic halides or related compounds.// Org. Prep. Proc. I...
