рхневої плівки, (b) - поширення адсорбенту на всю поверхню, (с) - міцелоутворення, поверхневий натяг постійно. Деякі адсорбенти при збільшенні їх кількості не утворюють міцел, а концентруються на поверхні розділу двох середовищ, поки поверхневий натяг чи не стане близьким до нуля. Системі вигідно збільшувати поверхню. У цьому випадку утворюються шари або стрижні з періодичною структурою. Такі системи володіють високою в'язкістю і пластичністю. Також можуть утворюватися локально - регулярні структури, які в цілому є хаотичними. Це рідкі системи з низькою в'язкістю і розміром крапель близько 100 Г… , звані Мікроемульсії. Пропонована авторами теоретична модель наступна:
- загальна площа поверхні А містить n S молекул адсорбенту , кожен з яких покриває площу ? = А/n S span> ;
- вільна енергія системи складається з трьох доданків
, де f bulk - вільна енергія міцел з адсорбенту , ? ow - поверхневий натяг кордону без адсорбенту, G (?) - поверхнева енергія в розрахунку на молекулу адсорбенту; (2.31)
- поверхневий тиск Ленгмюра Р ( ?) = - ? G /? ? .
Далі знаходиться оптимальна поверхня ? * , що реалізує мінімум вільної енергії. Структура, що володіє такою поверхнею, називається насиченим станом; її поверхнева енергія прагне до нуля.
Однак у багатьох системах насичене стан не досягається з ряду причин:
- поверхнева щільність ? -1 менше, ніж ? * -1 , і адсорбенти вигідніше перебувати в міцеллообразном стані;
- для блок-сополімерів картина ускладнюється тим, що поверхня, яку займає адсорбований кінець сополимера, залежить від молекулярної маси.
В
Авторами розглядаються деякі ефекти, що впливають на структури поверхні.
) Ентропійний ефект для гнучких ...