/>
2.4.2 Кислотний гідроліз крохмалю
2.5 Отримання глюкози ферментативним розщепленням синігрину
сінігрін - найпростіший представник групи глікозидів, що розщеплюються ферментом мірозіна, специфічним для даного класу з'єднанні. Сінігрін у вигляді калієвої солі міститься в насінні чорної гірчиці і в хроні. Під дією мірозіна він розщеплюється на D-глюкозу, гірчичне масло або аллілізотіоціанат і бісульфат калію.
2.6 Отримання глюкози гідролізом мальтози
Мальтоза - солодовий цукор lt; # 124 src= doc_zip9.jpg / gt;
.7 Отримання глюкози кислотним гідролізом сахарози
У результаті гідролізу сахарози (тростинного цукру) утворюються глюкоза і фруктоза.
2.8 Отримання глюкози гідролізом целюлози
2.8.1 Гідроліз розведеною кислотою
Виробляється при температурі 120-190 0 С і тиску вище атмосферного.
2.8.2 Гідроліз концентрованою кислотою
Виробляється при температурі 55-65 0 С і атмосферному тиску.
2.8.3 Ферментативний гідроліз
Виробляється при температурі 40-60 0 С і атмосферному тиску.
3. Електронна структура глюкози
внутрішньомолекулярними замикання циклу в циклічну полуацетальную структуру пов'язане з виникненням нового хіральних центру, аномерного атома вуглецю. З однієї енантіомернойоксоформи внаслідок цього можуть утворитися дві хіральниедіастереомерние циклічні полуацетальние форми - аномери. Ці стереоізомери позначають як б- і в-форми. У фішеровським проекціях в D-ряду Глікозидний гідроксил б-форми розташовують праворуч, а в в-формі - зліва.
діастереомерних циклічні напівацеталі можуть через проміжне утворення оксоформу перетворюватися один в одного:
На підставі епімерізаціі такого роду може бути дано пояснення явищу мутаротації. D - (+) - Глюкоза кристалізується з води у вигляді б-D - (+) - глюкози (б-D - (+) - глюкопіраноз) c [б] D 20=+ 111 °, з піридину вона кристалізується у вигляді в-D - (+) - глюкози (в-D - (+) - глюкопіраноз) з [б] D 20=+ 19,2 °. У водному розчині встановлюється рівновага, при якому є 36% б-D - (+) - глюкози і 64% в-D - (+) - глюкози, що дає для питомого обертання розчину усереднене значення [б] D 20=+ 52, 5 °.
У водних розчинах глюкоза існує у вигляді таутомерних суміші відкритою і циклічної форм (кільчасто-ланцюгова таутомерія). При розчиненні будь-якого з індивідуальних аномеров відбувається його перетворення в інший аномер аж до досягнення рівноважного стану, після чого співвідношення таутомерів залишається постійним.
У порівнянні з проекційними формулами краще уявлення про конфігурацію полуацетальних циклічних форм моносахаридів можна дати за допомогою перспективних циклічних формул по Хеворту.
Гідроксильні групи при атомах С 1 і С 2 б-D-глюкопіраноз знаходяться в цис-положенні, в в-D-глюкопіраноз ті ж ОН-групи розташовані в транс-положенні. Циклічні формули по Хеворту знаходять широке застосування, хоча вони і недостатньо точно передають справжнє просторову будову молекул. Найбільш енергетично вигідною конформацією є конформація крісла. б-D-глюкопіраноз і в-D-глюкопіраноз переважно повинні існувати в наступних конформаціях:
б-D-глюкопіраноз в-D-глюкопіраноз
Можливо існування двох конформацій типу крісла (К1і1К), які енергетично нерівноцінні. D-глюкопіраноз зазвичай існує в конформації К1, в якій групи ОН Екваторіальна (лежать у площині кільця), а не в конформації 1К, в якій групи ОН аксіальну (перпендикулярні площині кільця).
Малюнок 4 - Конформації глюкози: а), в) конформація К1, б) конформація 1К
Конформація К1 з екваторіальним розташуванням гідроксильних груп енергетично більш вигідна, в цій конформації гідроксили виявляються більш реакційноздатними, наприклад по відношенню до реакцій етерифікації, і легше утворюють глюкозидні зв'язки.
На стійкість конформації моносахаридів сильний вплив робить так званий Д 2 -ефект, обумовлений присутністю в циклі атома кисню. Д 2 -ефекту проявляється в тому випадку, якщо гідроксил при С 2 розташований аксіально, а заступник при С 1 - екваторіально. При цьому кисневі атоми гідроксілов при С 1 і С 2 і кисень циклу виявляються просторово зближеними, що призводить до сильного відштовхуванню однойменно заряджених атомів, внаслідок чого конформація виявляється дуже нестійкою.
Другий ефект, пов'...
