ий заряд на карбонільним атомі вуглецю. По-друге, електронегативність атома кисню обумовлює постійну поляризацію карбонільної групи, вуглецевий атом якої виявляється зарядженим позитивно [2]
В
Хімія альдегідів і кетонів визначається наявністю карбонільної групи. Ця група, по-перше, є місцем нуклеофільного атаки і, по-друге, збільшує кислотність атомів водню, пов'язаних з ? - вуглецевим атомом. Обидва ці ефекту цілком узгоджуються з будовою карбонільної групи, і по суті справи обидва обумовлені здатністю кисню приймати негативний заряд [1]. У схемі 1 відображені основні напрями перетворень карбонільних сполук [3].
В
Схема 1
2. Енолізація.
Кетони з водневим атомом в ? -положенні до карбонільної групи є слабкими СН-кислотами, вони здатні утворювати зв'язаний амбідентних аніон і енолят [3]. Енолізація включає дві стадії: швидке оборотне протонирование кисню карбонільної групи (1) з подальшим повільним отщеплением ? -водневого атома (2) [ 1]:
В
3. Нуклеофільне приєднання.
Карбонільна група містить подвійну вуглець-кисневу зв'язок; оскільки рухливі ? -електрони сильно відтягнуті до кисню, вуглець карбонільної групи є електронодефіцітним центром, а кисень карбонільної групи - електроноізбиточним. Оскільки ця частина молекули плоска, вона відносно доступна для атаки зверху чи знизу від цієї площини в напрямку, перпендикулярному до неї. Не дивно, що ця доступна поляризована група дуже реакционноспособна.
Оскільки найважливіша стадія в цих реакціях - освіта зв'язку з електронодефіцітним (кислим) карбонільним вуглецем, то карбонільної група найбільше схильна до взаємодії з електроноізбиточнимі нуклеофільними реагентами, тобто з основами. Типовими реакціями кетонів це реакції нуклеофільного приєднання [1]. Загальна схема реакції:
(3)
а) Приєднання С-нуклеофилов до подвійного зв'язку вуглець-кисень включає цілу групу дуже різних реакцій, так як різна природа С-нуклеофилов. Відомий ряд С-нуклеофилов карбаніони природи. В основному тут йде мова про металлорганических з'єднаннях зі зв'язком С - М різної полярності:
(4)
Вуглеводневі залишки R 2 можуть бути різного типу (алкільні, алкенільних, арильні, алкінільние).
В результаті реакції приєднання утворюютьс...
