реакції були отримані повністю ароматичні ПБІ з високою термостійкістю, що і привернуло до них увагу дослідників. p> Надалі серед можливих шляхів створення термостійких полімерів найбільший розвиток отримав поліконденсаційного метод синтезу ПБІ, а саме, поліціклоконденсація (ПЦК). До найбільш поширених методів синтезу ПБІ, що є продуктами взаємодії о, о'-ароматичних тетраамінов з ароматичними дікарбоновими кислотами або їх похідними належать [14,15,16]
) Синтез в розплаві або реакція Марвела [17,18,19,20,21,22];
) Поліціклоконденсація (ПЦК) у ПФК або реакція Івакура [23];
) ПЦК в реагенті Ітона (РІ) [24];
) Двостадійна ПЦК [23].
) Реакція відновної полігетероціклізаціі (ВПГЦ) [25,26].
Всі ці процеси в більшій чи меншій мірі використовуються для отримання полібензімідазолов.
.1 Синтез в розплаві або реакція Марвела
Синтез ПБІ з реакції Марвела полягає в сплаві про, о'-дизаміщених ароматичних тетраамінов з ароматичними дікарбоновими кислотами [27] або їх похідними з подальшою твердофазної термообробкою продуктів реакції в середовищі інертного газу або у вакуумі за наведеною нижче схемою. В якості похідних ароматичних дикарбонових кислот найбільш часто використовуються ефіри, Диметиловий або дифенілові, зокрема, доступною ізофталевої кислоти (ІФК) [16-21,28,29,30,31]
В
Схема 2
причому кращі результати виходять в другому випадку [28-31], що пов'язано з низкою обставин:
- більш високою електрофільної реакційною здатністю дифеніловий ефірів дикарбонових кислот в порівнянні з самими дікарбоновими кислотами або їх Диметиловий ефірами [32];
- пластифікуючим впливом виділяється фенолу на образующуюся полімерну систему, визначальним підвищення її рухливості і що полегшує як протікання реакцій по кінцевим групам, призводять до збільшення молекулярних мас полімерів, так і інтенсифікацію реакцій внутрішньомолекулярної циклізації, що призводять до підвищення ступенів циклізації цих систем [32,33,34];
- каталітичним дією фенолу, що виділяється в якості побічного продукту і що сприяє як збільшення молекулярних мас, так і збільшенню ступенів циклізації ПБІ.
Синтез ПБІ в умовах реакції Марвела володіє такими перевагами, як здійснення процесу в відсутність розчинників, можливість досягнення високих молекулярних мас і ступенів циклізації полімерів.
Реакція Марвела із застосуванням дифеніловий ефірів ароматичних дикарбонових кислот була успішно використана при синтезі незаміщених ПБІ, полі-N-алкілбензімідазолов, полі-N-арілбензімідазолов, полі-1 ,2-аріленбензімідазолов.
Однак, цьому процесу притаманні й окремі недоліки:
- необхідність використання в якості вихідних сполук вільних ароматичних тетраамінов, окремі представники яких дуже нестійкі до окислення;
- необхідність використання для досягнення високих ступенів циклізації і мол...
