тронодонорних центрів лігандів (атомів і ? - зв'язків), безпосередньо взаємодіють з комплексоутворювачем. Для комплексних сполук з моноцентровимі лігандами координаційне число дорівнює числу лігандів (в комплексних іонах [Cu (NH3) 4] 2 + координаційне число міді - 4, в [Fe (CN) 6] 3 + координаційне число заліза - 6). У разі поліцентрових - числа таких лігандів, помноженому на число електронодонорних центрів ліганда (в [Сo (SO4) 3] 3 - координаційне число кобальту - 6).
У хімії комплексних сполук координаційне число грає приблизно ту ж роль, якщо ліганд іон, що і валентність у сполуках першого порядку, варіюючи від 1 до 12. Звичайними координаційними числами, зустрічаються більш ніж у 95% комплексів, є 4 і 6. p align="justify"> Координаційне число не є незмінною величиною. Його максимальне значення визначається, головним чином, співвідношенням сил відштовхування між лігандами, виникаючими у міру накопичення їх у координаційній сфері, і уравновешивающими ці сили силами тяжіння лігандів до центрального йону. Коли внесення наступного ліганда призводить до такого зростанню сил відштовхування, яке вже не компенсується тяжінням лігандів до комплексоутворювача, координування припиняється. Отже, основними факторами, що впливають на координаційне число, є щільність заряду комплексоутворювача, а також розмір і заряд (або полярність) лігандів. p align="justify"> У деяких випадках розмір ліганда виявляється набагато більше розміру центрального іона. Це буде вести до обмеження координаційного числа центрального іона, оскільки робить фізично неможливим приєднання до нього великого числа лігандів. Показано, що, якщо відношення радіусів центрального іона (r) і лігандів (r /) менше 0,155, максимальне координаційне число не може перевищувати двох (рис. 1.1). Однак і в тих випадках, коли відношення радіусів дуже мало, основним фактором залишається баланс сил тяжіння лігандів до комплексоутворювача і сил відштовхування між самими лігандами. br/>В
Рис. 1.1
Існує статистичне правило, зв'язує заряд центрального іона (ступінь окислення) і координаційне число, згідно з яким (табл. 1) характерні координаційні числа найчастіше перевищують заряд центрального іона в два рази (жирним шрифтом виділені найбільш часто зустрічаються ). Наведені значення чисел відповідають максимальному насиченню координаційної сфери лігандами і властиві координаційно-насиченим з'єднанням. У розчинах не завжди дотримуються необхідні для цього умови і тоді утворюються координаційно-ненасичені комплекси, з меншими координаційними числами. Тобто, не будучи постійною величиною, координаційне число комплексоутворювача, крім основних (заряд, розмір часток), залежить ще від ряду супутніх факторів, серед яких найбільше значення мають концентрація вихідних компонентів і температура розчину. br/>
Таблиця 1 - Координаційні чис...
