Цей тип реакцій має велике значення в реакціях переносу метилу, каталізуються ферментами, і представлений реакціями Со (I) -коррінов з алкилирующими агентами [32].
На сьогоднішній момент відомо близько 15 ферментативних реакцій за участю кобаламина, дві з яких протікають в організмі людини [33]. До останніх двох відносяться реакції перенесення метильної групи від метілтетрагідрофолата до гомоцистину у присутності CH 3 Cbl і перетворення-КоА в сукцініл-КоА в присутності AdoCbl.
В організмі людини існує тільки два ферменту з коензимами вітаміну B 12:
·-КоА-мутази lt; # justify gt;
Рис. 1.1.7. Процес перестановки атомів в вуглецевому кістяку
·5-метилтетрагидрофолат-гомоцистеин-метилтрансфераза lt; # justify gt;
Рис. 1.1.8. Реакція перетворення гомоцистеїну в метіонін
У зазначених реакціях похідні кобаламина відіграють роль каталізатора і кобальт змінює ступінь окислення від III (MeCbl або AdoCbl) до I.
Вітамін B 12 бере участь у клітинному розподілі, притаманному кожної живе клітці. Найбільшою мірою від адекватного рівня вітаміну В 12 залежать ті тканини, які діляться найбільш інтенсивно: клітини крові, імунні клітини, клітини шкіри і клітини, що вистилають кишечник.
Участь кобаламина в біосинтезі нуклеїнових кислот визначає його вплив на процеси кровотворення і проліферації клітин. N 5 -дезоксіаденозілкобаламін необхідний окислення жирних кислот з непарним числом атомів вуглецю, а також для окисного розпаду метіоніну, валіну, ізолейцину і треоніну. При недостатності цієї реакції в організмі накопичується надлишок метилмалоновой кислоти, яка, поряд з пропіонової кислотою, перетворюється в жирні кислоти з нефизиологическим непарним числом вуглецевих атомів. Ці метаболіти викликають жирову дистрофію нервових клітин і демієлінізацію нервових волокон [8].
Дефіцит кобаламина поширений у літніх людей (10-40%) [35] і може призвести до мегалобластної анемії ( злоякісної анемії ), яка, як правило, пов'язана з порушенням всмоктування вітаміну В 12 і його похідних та/або неврологічними розладами. Добавки кобаламина мають позитивну дію при лікуванні ряду запальних захворювань, включаючи сепсис, артрит, хвороба Альцгеймера, розсіяний склероз і синдром хронічної втоми. Існує доказательство того, що Cbl захищає організм від окислювального стресу, за рахунок нормалізації рівня TNF-? (Який інгібує супероксиддисмутазу) [36].
Добове споживання вітаміну B 12 для людини становить приблизно 5-7 мкг/добу.
. 2 Властивості з'єднань S (IV)
. 2.1 Сірчиста кислота та її солі
Двоокис сірки (сірчистий газ) - SO 2 - легко розчиняється у воді, з утворенням «сірчистої кислоти» (H 2 SO 3), яка складається в основному з розчиненого і вільно гідратованого молекулярного діоксиду сірки (1.11- 1.12). Дана кислота є нестійкою кислотою середньої сили, яка існує тільки в розчинах в надзвичайно невеликих кількостях [37]. У водному розчині SO 2 мають місце такі рівноваги: ??
SO 2 + H 2 O? H 2 SO 3? SO 2? H 2 O 2? H 2 O? HSO 3 - + H +, pK a=1,90 3 -? SO 3 2- + H +, pK a=6,3
Таким чином, форма сірки (IV) у водному розчині залежить від pH: SO 2? H 2 O (pH lt; 1,5), HSO 3 - (pH=1,5 - 6, 5), SO 3 2- (pH gt; 6,5) [38].
Будучи двухосновной, сірчиста кислота дає два види солей: кислі - бісульфітом (HSO 3 - - іон) і середні - сульфіти (SO 3 2- - іон). Солі H 2 SO 3, як правило, труднорастворимая у воді, легкорозчинні є тільки сульфіти лужних металів [39].
. 2.2 Будова сульфіт - іона
Будова сульфіт-аніону може бути описано щодо трьох пірамідальних еквівалентних резонансних структур, в кожній з яких атом сірки (в sp 3 - гібридизації) з неподіленої електронної парою, з'єднаний?- Зв'язком з атомом кисню, має нейтральний заряд, а так само?- Зв'язком з двома іншими атомами кисню, із зарядом - 1. При цьому загальний заряд аніона дорівнює - 2. (рис. 1.2.1) [40].
Рис. 1.2.1. Структура сульфіт - іона.
. 2.3 Хімічні властивості сульфітів
Як і SO 2, сірчиста кислота та її солі є сильними відновниками. Розчини сульфіту вже на повiтрi окислюються (дуже повільно) до сульфатів.
Na 2 SO 3 + O 2? 2Na 2 SO 4
Набагато швидше окислення сульфітів протікає під дією таких окислювачів як KMnO 4, Cl 2, I 2 (1.15 - 1.16) і т.п.
5Na 2 SO 3 + 3H 2 SO 4 + 2KMnO 4? 5Na 2 SO 4 + 2MnSO 4 + H 2 O + K 2 SO 42 SO 3 + Cl 2 + H 2 O? Na 2 SO 4 + 2HCl
