SbF 5 , HF, 120 В° C, 5 год
47,2
А1С1 3 , Н 2 Про
43,2
А1С1 3 , НС1, 40 ат Н 2 , 120 В° С
40
А1С1 3 , НС1, трет-С 4 Н 9 Сl
40
BF 3 , HF
30
AlCl 3 , HBr
15
AICl 3
15
А1С1 3
15-20
А1Вr 3 , трет-С 4 Н 9 Вг
25-30
Ізомеризація ТМНБ в адамантан проводиться за схемою:
В
До подальшої перегрупування в адамантан по просторовим міркувань здатний тільки ендо-ізомер, а його рівноважна концентрація становить близько 0,5 мас. %. p> У кінетичному відношенні ізомеризація ендо-ТМНБ - одна із самих повільних перегрупувань насичених вуглеводнів у цих умовах: геометрична ізомеризація ТМНБ (перегрупування Вагнера-Меєрвейна) протікає швидше приблизно в 10000 разів.
Цей спосіб синтезу став основою для промислової технології адамантана. Легкість такої перегрупування пояснюється, високою термодинамічної стабільністю адамантана, тому обробка всіх відомих ізомерів C 10 H 16 кислотами Льюїса неминуче призводить до цього поліциклічних каркасному вуглеводню.
Синтез адамантанкарбонових кислот
Для отримання кислот ряду адамантану широко застосовують реакцію Коха-Хаафа. У якості вихідних речовин використовують адамантан, 1-бром-, 1-гідроксіадамантан, а також нітрат 1-гідроксіадамантана. p> адамантан-1-карбонова кислота отримана при взаємодії 1-бром-або 1-гідроксіадамантана з мурашиної кислотою в сірчаної кислоті або адамантана з мурашиної або сірчаною кислотою в присутності третбутилового спирту.
Показано, що максимальний вихід адамантан-1-карбонової кислоти досягається при співвідношенні AdOH: HCOOH: H 2 SO 4 = 1:1:24. Вихід зменшується при нестачі мурашиної кислоти.
адамантан-1-карбонова кислота може бути отримана з адамантана в 20%-ном олеум. Припускають, що реакція протікає через освіту адамантильними катіона
В
В
Для отримання карбонових кислот з адамантана використовують його реакцію з СО 2 в сірчаної кислоти або олеум (автоклав ,90-160 Вє С) . При цьому утворюється суміш адамантан-1-карбонової і адамантан-1 ,3-дикарбонової кислоти у співвідношенні 1:6.
...
