генту можна зафіксувати більш точно, визначивши точку, в якій друга похідна потенціалу за обсягом (тобто О” 2 Е/О”V 2 ) дорівнює нулю. Ці обчислення нескладні, якщо поблизу точки еквівалентності додають рівні порції розчину реагенту. p> Ця функція повинна звернутися в нуль в деякій точці між двома об'ємами, де відбувається зміна знака. Відповідний цій точці обсяг отримують интерполированием. Крива в на рис. 2.1 представляє собою графік залежності О” 2 Е/О”V 2 . p> Розглянуті вище способи засновані на припущенні, що крива титрування симетрична відносно точки еквівалентності і перегин кривої відповідає цій точці. Це допущення цілком справедливо за умови, що речовини, які беруть участь у хімічної реакції, взаємодіють один з одним у еквімолярних співвідношеннях і що електродний процес повністю звернемо. Якщо ці умови не виконуються, виходить асиметрична крива титрування. Відзначимо, що крива титрування заліза (II) розчином церію (IV) симетрична щодо точки еквівалентності. З іншого боку, кожен моль перманганату окисляє п'ять молей заліза (II), що призводить до отримання абсолютно асиметричною кривої титрування. Зазвичай поблизу точки еквівалентності цих кривих зміни потенціалу досить великі, і тому якщо за кінцеву точку прийняти середню точку круто висхідного ділянки кривої титрування, то помилка титрування буде незначна. Тільки в тому випадку, якщо потрібно надзвичайно висока точність або, якщо працюють з дуже розведеними розчинами, слід враховувати цей джерело помилок. При необхідності можна ввести емпіричну поправку, провівши титрування стандартного розчину. З іншого боку, коли помилка обумовлена ​​несиметричністю реакції, точне положення точки еквівалентності можна розрахувати теоретично [6].
Інші способи виявлення кінцевої точки включають титрування до теоретично розрахованого значення потенціалу електрода або, краще, до потенціалу, емпірично встановленого під час титрування стандартних розчинів. h3 align=center> 1.5. Диференціальне титрування. Методи автоматичного титрування.
Ми вже бачили, що на похідної кривої, побудованої за даними звичайного потенціометричного титрування (рис. 2.2), поблизу точки еквівалентності виникає виразний максимум. За допомогою спеціального приладу дані титрування можна отримати безпосередньо у формі похідної.
Для проведення диференціального титрування потрібні два ідентичних індикаторних електрода, один з яких екранований від маси розчину. Типова установка для диференціального титрування показана на рис. 3.1. br/>В
Рис. 3.1. Встановлення для диференціального потенціометричного титрування. p> 1 - магнітна мішалка;
2 - ідентичні індикаторні електроди;
3 - гумова груша; p> 4 - отвір;
5 - бюретка. p> Тут один з електродів поміщений в пробірку з боковим змішувачем. Контакт з масою розчину здійснюється через маленький отвір (~ 1 мм) у дні пробірки. Внаслідок цього склад роз...
