іна з утворенням імідазольного циклу:
В
Схема 8
Вразідло і Левін [47] припустили механізм, що освіта имидазольного гетерацікла при синтезу полібензімідазолов протікає по наступному механізму:
В
Схема 9
Грей і співробітники [48] запропонували механізм, в якому після стадії утворення поліаміноаміда передбачається проміжне утворення гідроксібензімідазольной структури, яка далі дегидратируется, утворюючи бензимідазол:
В
Схема 10
Тому, не повністю ціклізованний полімер має следуещее будову:
В
Схема 11
синтез ароматичний мономер полібензімідазол
3. Властивості полібензімідазолов
.1 жесткоцепних полібензімідазоли
Полімери, отримані з використанням 3,3 - діамінобензідіна, наприклад: володіють виключно високою термостійкістю, виділяючи летючі продукти при нагріванні, починаючи з температури 400-600 В° С [49, 50-54].
В
Схема 12
Так, полібензімідазоли на основі ізомерних фталевих кислот при нагріванні в інертному атмосфері до 600 В° С втрачають близько 5%, до 700 В° С-13% маси. Полімери на основі 2,7 - і 2,3 - нафталіндікарбонових кислот менш стабільні. Вони втрачають 25-30% маси при 500 В° С. Термостійкість полімерів на основі 2,6-нафталіндікарбоновой кислоти на повітрі і в інертному атмосфері близька до термостійкості полімерів на основі фталевих кислот; а 2,3-нафталіндікарбоновой кислоти - до аліфатичних аналогам. Ці результати можна пояснити меншою делокалізацією ? -зв'язків в ядрі нафталіну в порівнянні з бензолом, і, отже, їх нерівноцінністю.
Більшість ПБІ розчинно на холоду тільки в концентрованих сірчаної та мурашиної кислотах. Деякі ПБІ, що містять у бічній групі або основного ланцюга об'ємні заступники, розчиняються у амідних розчинниках і ДМСО. p align="justify"> При порівнянні аналогічних ПБІ, синтезованих у поліфосфорною кислоті і методом поліконденсації дифеніловий ефірів дикарбонових кислот з 3,3 -діамінобензідіном, ПБІ, отримані в поліфосфорною кислоті, розчиняються краще, але термостійкість дещо гірше.
.2 Ароматичні ПБІ з мостіковимі групами в ланцюзі та заступниками в гетероциклами або в бензольному кільці
ПБІ на основі 3,3 , 4,4 - тетраамінодіфенілового ефіру і різних дикарбонових кислот [55, 56] :
В
, де Ar =
Схема 13
Введення проcто ефірного зв'язку між бензімідазольном циклами надає полімерам підвищену розчинність в порівнянні з ПБІ на ос...
