екул ароматичних сполук з сполученими зв'язками. Значення коефіцієнта молярного поглинання для цих переходів одно ~ 10 4 л · моль - 1 · см - 1.
Ще легше збуджуються найменш міцно зв'язані n-електрони, тому п -? * переходам відповідають смуги поглинання в області l=250-300 нм. Такі переходи характерні для з'єднань мають атоми з неподіленими парами електронів (N, S, O, галогени). Значення? ? 100 л · моль - 1 · см - 1.
При дослідженні електронних спектрів поглинання органічних молекул - найчастіше мають місце переходи? ? ? * І п? ? *. Всі зазначені переходи можна відрізнити один від одного, досліджуючи вплив кислотності і природи розчинника на спектр поглинання. Так, наприклад, протонирование зачіпає неподеленную пару електронів, що призводить до зникнення смуги поглинання п? ? * Переходу і абсолютно не впливає на смугу поглинання? ? ? * Переходів. При збільшенні полярності розчинника смуга п? ? * Переходу, яка супроводжується збільшенням дипольного моменту молекул, зміщується в область коротких довжин хвиль (гипсохромний зсув), а смуга? ? ? *, Яка супроводжується зменшенням дипольного моменту, зміщується в довгохвильову область (батохромним зсув).
Багато неорганічні сполуки, які мають d - електрони (переважно комплексні сполуки), дають в спектрі поглинання малоінтенсивне смуги d? d переходів, які спостерігаються у видимій області спектра, коефіцієнти молярного поглинання, яких складають? ~ 10-15 л · моль - 1 · см - 1. Переходами між d або f -орбіталямі обумовлена ??забарвлення з'єднань.
З викладеного випливає, що аналіз спектрів поглинання речовин у видимій і УФ областях дозволяє зробити висновок щодо їх будови. Однак найбільш повна і однозначна інформація про будову з'єднань може бути отримана шляхом дослідження їх ІЧ-спектрів [3, с. 15-17].
Кількісний фотометричний аналіз. Концентрація досліджуваної речовини може бути визначена методом фотометрії в тому випадку, якщо в спектрі поглинання розчину цієї речовини є ясно виражені смуги поглинання в УФ і видимій областях спектра.
В основі кількісного визначення лежить закон Бугера-Ламберта-Бера, який встановлює прямопропорційно залежність між оптичною щільністю і концентрацією речовини в досліджуваному розчині. За допомогою фотометрії можна проводити аналіз як індивідуальних речовин, так і їх сумішей.
) Методи визначення індивідуальних речовин:
метод градуювального графіка;
метод стандартного розчину (метод порівняння);
метод добавок;
метод диференціальної фотометрії;
) Методи визначення суміші речовин:
спектри поглинання визначених компонентів накладаються один на одного в широкому інтервалі довжин хвиль;
спектри поглинання визначених компонентів частково накладаються один на одного;
спектри поглинання визначених компонентів не накладаються один на одного;
) Фотометричне титрування [3, с. 17-25].
До фотометричному методу аналізу близько примикає фотометричне титрування. При цьому часто використовують ті ж реакції, що й у звичайних фотометричних методах, і ту ж апаратуру.
Однак про зміст визначається речовини судять не по інтенсивності світлопоглинання, а за кількістю витраченого реактиву. Таким чином, фотометричне титрування - це різновид об'ємного аналізу, при якому точку еквівалентності визначають за допомогою фотоелемента.
Далеко не всі реакції, придатні для звичайного фотометричного аналізу, можуть бути використані у фотометричному титруванні. Це, перш за все, залежить від міцності пофарбованого комплексу. У звичайному фотометрическом аналізі можна використовувати і не дуже міцні комплекси, якщо застосовувати надлишок реактиву. При фотометрическом титруванні необхідно, щоб вже при еквівалентній кількості реактиву було досягнуто практично повне зв'язування визначається компонента. Тому, наприклад, залізо можна фотометрически титрувати салицилатом натрію або ксіленоловим помаранчевим, але не можна титрувати роданідом або хлоридом, які утворюють маломіцні комплекси. Фотометричне титрування застосовують у наступних випадках:
а) якщо в результаті титрування утворюється забарвлене з'єднання;
б) якщо зміна кольору індикатора відбувається поступово, без різкого колірного зміни;
в) при титруванні забарвлених розчинів;
г) при титруванні речовин, поглинаючих світло в ультрафіолетовій або ближній інфрачервоній області;
д) при титруванні дуже розбавлених розчинів.
Перевагою фотометричного титрування є...
