величині кута 90 ° розщеплення практично відсутній, тобто 3 J HH прагне до нуля. У разі ж трансоїдной положення протонів (кут 0 °) 3J HH приймає середні значення 8-11 Гц [34, 35, 36].
2. Методика експерименту
. 1 Отримання п-нітротіоніланіліна
Рис. 2.1 Схема реакції:
Виконання синтезу:
До розчину п-нітроаніліна 48г. в 250 мл бензолу, поміщених в літрову трёхгорлую колбу, забезпечену електричною мішалкою, краплинної воронкою і зворотним холодильником, додавали при перемішуванні тіонілхлорид (0,68 моль; 82г) в 100 мл бензолу. Розчин тіонілхлориду в бензолі додавали невеликими порціями через ділильну лійку. Утворювалася сіль аніліну. Отриманий осад нагрівали до кипіння бензолу (порядку 80 0 С) і гріли протягом 4:00. Зворотний холодильник забезпечений хлоркальціевой, дивилися виділення HCl, реакція припиняється тільки в тому випадку, коли припиняється виділення хлороводню. Після нагрівання осад розчинявся і утворювався забарвлений розчин. Розчину давали час охолонути, а потім проводили отгонку бензолу і надлишкового тіонілхлориду на ротаційному випарнику протягом 2,5 - 3:00. Далі п - нітротіаніланілін переганяли під вакуумом. Кінцеві речовини являють собою голчасті кристалічні речовини жовтого кольору. Продукт реакції перекрісталлізовивают з петролейного ефіру і висушували в ексикаторі над шаром хлористого кальцію. Так як речовини на повітрі легко гідролізуються. Речовини зберігали в герметичній тарі в атмосфері аргону.
. 2 Отримання і виділення аддукта 1 п-нітротіоніланіліна і МІРЦ
Реакція проводилася при еквімолярних співвідношенні реагентів у відповідності зі схемою показаної на рис. 2.2.
Рис.2.2. Реакція між мірценом і п-нітротіоніланіліном.
Реакція велася з використанням розчинника бензолу при температурі 20 ° С в атмосфері аргону без доступу світла протягом 3 місяців. Про проходження реакції дозволило судити освіту голчастих кристалів на стінках склянки. Продукт був відділений від розчину, промитий і перекристаллизованного з петролейного ефіру і отримано у вигляді темно-жовтого мелкокристаллического порошку з температурою плавлення 72-74 ° С.
. 3 Отримання і виділення аддукта 2 п-нітротіоніланіліна і б - пінена
Реакція проводилася у відповідності зі схемою показаної на рис. 2.3.
Рис.2.3. Реакція між б-піненом і п-нітротіоніланіліном.
Реакція велася з використанням розчинника бензолу без нагрівання і доступу сонячного світла в атмосфері аргону протягом 2 місяців. Висновок про проходження реакції був зроблений на основі освіти в реакційній колбі кристалічного осаду. Даний осад був відокремлений від решти суміші, промитий і перекристаллизованного з петролейного ефіру. Вихід склав 10%. Продукт отриманий у вигляді темно-коричневих кристалів з температурою плавлення 71-73 ° С.
. 4 Отримання і виділення аддукта 3 п-нітротіоніланіліна і в - пінена
Реакція між п-нітротіаніланіліном і в - піненом зображена на рис. 2.4.
Рис.2.4. Реакція між в - піненом і п-нітротіоніланіліном.
Реакція велася запаяній ампулі протягом 2 місяців без нагрівання в атмосфері аргону і без доступу сонячного світла. Як розчинник використовувався бензол про проходження реакції дозволило судити освіту на стінках склянки. Осад був відокремлений від решти суміші, промитий і двічі перекристаллизованного з петролейного ефіру. Вихід склав 7%. Продукт отриманий у вигляді коричневих кристалів з температурою плавлення 70-72 ° С.
2.5 Отримання і виділення аддукта 4 3-Карена і п-нітротіоніланіліна
Реакція проводилася при еквімолярних співвідношенні реагентів у відповідності зі схемою показаної на рис. 2.5.
Рис.2.5. Реакція між 3- кареномі п-нітротіоніланіліном.
Реакція велася з використанням розчинника бензолу при температурі 20 ° С в атмосфері аргону без доступу світла протягом 4 місяців. Про проходження реакції дозволило судити утворення темно-сірих кристалів на стінках колби. Продукт був відділений від розчину, промитий і перекристаллизованного з петролейного ефіру і отримано у вигляді темного мелкокорісталліческого порошку з температурою плавлення. Вихід склав 5%.
2.6 Отримання аддукта 5 п-нітротіоніланіліна з норборненом
Схема синтезу:
Рис. 2.6. Реакція між норборненом і п-нітротіоніланіліном
Виконання синтезу:
Реакція ...
