цю - ізопен- тенілпірофосфат (рис.2.10).
Малюнок 2.10 - Біосинтез каротиноїдів мікроорганізмамі [7]
2. Біосинтез безбарвніх С40-поліенів з С5-попередника. Ізопентенілпірофосфат (ІПФ) ізомерізується до Стадії діметілалілпірофосфата (ДМАПФ). Потім відбувається конденсація ІПФ и ДМАПФ з утвореннями геранілпірофосфата. ЦІ сполуки, що містять 10 атомів вуглецю, конденсуються з ІПФ и утворюють фарнезілпірофосфат, з которого путем подальшої конденсації вінікає 20-вуглецева одиниця - геранілгеранілпірофосфат. Останній димеризуется, утворюючі фітоін (7,8,11,12,7 laquo ;, 8 raquo ;, 11, 12 -октагідро-? -? -каротин) - Перший С40-попередники каротиноїдів.
Центральний хромофор фітоїну, что складається з трьох спряжених подвійніх зв язків, предполагает Існування кількох стереохімічніх ізомерів. У природніх про єктах фітоїн уявлень двома ізомерамі: 15-цис-. и 15-транс-фітоїн. Як правило, перший ізомер переважаючій, другий - зустрічається у виде слідів. Однак у Деяк мікроорганізмів весь фітоїн может буті уявлень 15-транс-ізомером. Характер ізомеру фітоїну візначає конфігурацію Наступний попередніків біосінтезу каротиноїдів, зокрема фітофлуїну
3. Кінцеві Стадії синтезу каротиноїдів (дегідрування, ціклізація, введення кісневмісніх груп и С5-одиниць). Утворення каротиноїдів з фітоїну відбувається при послідовному дугідруванні последнего. Першів продуктом цієї Реакції є С40-поліен-фітофлуїн. При подалі дегідруванні фітофлуїну утворюються Вже забарвлені каротіноїді - нейроспорін и лікопін (рис.2.10). ЦІ сполуки піддаються потім послідовній ціклізації з утвореннями поліенів, що містять?- Або?-іононові кільця (например,? - або? -каротінів). Використання нейроспоріну або лікопіну як проміжного продукту при біосінтезі каротиноїдів покладів від умів вирощування та особливую ферментної системи організму.
встановл, що?- И? - Іононового кільця каротиноїдів утворюються Із загально аціклічного попередника (рис.2.11), Механізм ціклізації которого відрізняється в разі синтезу?- И?-іононового кілець. Із нейроспоріну (або L-каротину) вінікають?- И?-зеакаротіні - попередники?- И?-каротінів відповідно. Введення кісневмісніх груп в молекулу каротиноїдів відбувається зазвічай после Закінчення процесса ціклізації, тобто синтез ксантофілів здійснюється после Утворення каротінів.
Малюнок 2.11 - Механізм Реакції ціклізації при утворенні? - іононового кільця. А - загальний аціклічній попередники при утворенні? - И? - Іононового кілець [7]
Утворення С50-каротиноїдів такоже відбувається после синтезу С40-каротиноїдів (каротінів). Встановл, что С50-бактеріоруберін утворюється путем Приєднання С5-ізопреновіх одиниць до кінцевіх частин молекули лікопіну з Наступний введенням гідроксільніх груп после етап ціклізації. Вважвють, что в даного випадка додаткові С5-одиниці могут ініціюваті ціклізацію каротиноїдів (етапи ціклізації и Приєднання С5-одиниць могут відбуватіся одночасно). Неціклічнім попередники С50-каротиноїдів є лікопін. Отже, при ціклізації ціх поліенів НЕ відбувається інтерконверсії? -,?- І -?-кілець. Для Утворення Деяк С50-каротиноїдів, например дегідрогенанса-Р434 Flavobacterium denydrogenans , необхідною умів є наявність світла [10].
2.4.2 Біосинтез вітаміну А (ретинолу)
Природний Вітамін А1-спирт (ретинол) Включає? - іононове кільце и бічній ізопреноїдній ланцюг, что складається з двох залишків метілбутадієну. Попередники вітаміну А є? - Каротин. Окислюваності цього поліену при утворенні вітаміну А відбувається в організмі тварин двома шляхами.
1. ? - Каротин розщеплюється по центральному Подвійного зв'язку та за участю каротіндіоксігеназі утворюються две молекули Ретиналь (альдегідна форма вітаміну А). Останній відновлюється НАДН2 в ретинол під дією алкогольдегідрогеназі. Далі ретинол ферментативно етеріфікується в ретінілпальмітат, что депонується в печінці.
. У кишечнику?-Каротин розщеплюється по центральному подвійному зв'язку за участю НАДФН2-залежної каротіноксігеназі. При цьом утворюються апокаротіналі и нізькомолекулярні продукти окислення. Апокаротіналі далі за участия ферменту, локалізованого в мітохондріях и мікросомах, превращаются в апокаротінові кислоти, что володіють біологічною актівністю вітаміну А в Функції росту.
Засвоєння вітаміну А відбувається в кишечнику ссавців, де протікають процеси емульгування и міцелоутворення, а такоже ряд біохімічніх реакцій (гідроліз, етеріфікація, Утворення білковіх комплексів).
Субстратами при утворенні вітаміну А могут буті такоже Інші каротіноїді, например? - каротин и ксантофілі. Однак при цьом вітаміну А утворюється значний менше пор...
